PTA項目廢水處理
PTA是精對苯二甲酸(Pure Terephthalic Aicd)的英文縮寫,常溫下是白色晶體,常壓下在300℃以上升華,無毒、無味,是重要的大宗化工原料之一。
PTA是聚酯纖維和非纖維聚合物的重要基礎(chǔ)原料,PTA的下游加工產(chǎn)品主要是聚酯,也就是其主要用途是生產(chǎn)聚酯纖維(滌綸)、聚酯瓶片和聚酯薄膜,在生產(chǎn)和日常生活中發(fā)揮很大的作用。
隨著科學(xué)技術(shù)的發(fā)展,以PTA為原料的高科技產(chǎn)品層出不窮,不僅食品包裝中越來越多地應(yīng)用聚酯原料,而且在醫(yī)藥、化妝品等非食品包裝中以及在PBT工程塑料、不飽和聚酯樹脂等行業(yè)的應(yīng)用具有廣闊的前景。
三、國內(nèi)PTA廢水處理的主要工藝
? 近年來國外已采用多種方式處理PTA 廢水。以國內(nèi)PTA 生產(chǎn)企業(yè)大多采用兩級生化處理工藝處理PTA 廢水,大致有以下3 種情況。
? 兩級好氧法:洛陽石油化工總廠與烏魯木齊石化公司采用的都是兩級好氧生化處理工藝,一級生化在高負荷下運行,具有較高的處理能力,可去除大部COD,二級生化在低負荷下運行,具有深度處理能力,可去除較難去除的COD。
? 厭氧—好氧法:揚子石化公司和儀征化纖公司一套PTA污水預(yù)處理采用的是厭氧與好氧相結(jié)合的處理工藝,其中揚子石化公司對厭氧部分進行了改造,變上浮厭氧污泥床為厭氧復(fù)合床,儀征化纖公司PTA污水預(yù)處理的厭氧池是帶三相分離器的厭氧生物濾池。
? 厭氧對于COD 去除率可以達到70%左右,實現(xiàn)了節(jié)省占地、節(jié)約投資和降低能源消耗等優(yōu)點。
? 其它生化處理工藝:天津石化公司采用的是接觸氧化與純氧曝氣相結(jié)合的生化處理工藝;遼陽石油化纖公司采用的是兩段A/O 無剩余污泥生物接觸氧化工藝。
1、洛陽石化
洛陽化纖工程是國家重點建設(shè)項目,化纖生產(chǎn)裝置和生產(chǎn)輔助設(shè)施所排放的污水共計400m3/h 。其中:PTA裝置連續(xù)排水120m3/h ,間斷排水40m3/h ,其它生產(chǎn)及生活污水240m3/h 。
工藝特點
ü PTA裝置內(nèi)已設(shè)有PTA生產(chǎn)廢水換熱器,將連續(xù)排水水溫降低到50℃以下。由于污水處理場的PTA污水進水水溫在25~50℃范圍內(nèi),故設(shè)計中未單獨設(shè)置PTA污水降溫設(shè)施。
ü 采用“酸沉”作為預(yù)處理手段。洛陽石化PTA工藝采用的是AMOCO 技術(shù),廢水的TA含量較大。經(jīng)酸沉TA去除率可以達到60%~70%。從而有效地降低了后續(xù)生化處理的負荷。
ü 采用兩級生化處理工藝。一級生化在高負荷下運行,去除大部分CODCr ;二級生化在低負荷下運行,去除較難降解的CODCr 。一、二級曝氣池各自分別設(shè)置獨立的污泥回流系統(tǒng),保持各自的優(yōu)勢生物種群。
2、揚子石化公司PTA生產(chǎn)廢水處理系統(tǒng)
生產(chǎn)裝置規(guī)模:35萬t/a精對苯二甲酸
廢水處理設(shè)計參數(shù):
處理廢水量:350t/h,8400t/d(其中120t/h為醋酸,乙醛裝置生產(chǎn)廢水)
進水水質(zhì):COD6000mg/l,pH值:3.5-4.5
出水水質(zhì):COD<400mg/l
出水總?cè)コ剩?/span>COD:96.5%
厭氧去除容積負荷:4kgCOD/m3d
一級曝氣池:停留14小時
二級曝氣池:停留11.5小時
好氧生化平均去除容積負荷:1.5kgCOD/ m3d
運轉(zhuǎn)情況及存在問題:
揚子石化公司PTA廢水處理采用酸化沉淀預(yù)處理及厭氧—好氧最終處理方法。PTA生產(chǎn)經(jīng)多次的改造并積累了較多的生產(chǎn)管理經(jīng)驗,使間歇廢水排放量不斷減小,同時厭氧技術(shù)經(jīng)不斷的摸索已獲得了大量的經(jīng)驗。目前各處理單元正常,可在設(shè)計負荷條件下穩(wěn)定運行。
3、儀化PTA廢水處理
進場廢水水量、水質(zhì)及排放水質(zhì)指標(biāo)
其中中和池內(nèi)有蒸氣伴熱裝置,并投加氨水和磷酸,調(diào)節(jié)N、P營養(yǎng),每條管線上均設(shè)有NaOH投加點,根據(jù)設(shè)定的pH 自動控制NaOH的投加量。AF工藝采用上流式厭氧過濾器,AF反應(yīng)器比常見的UASB反應(yīng)器更適用于層流模式下運行,它能連續(xù)去除反應(yīng)器底部的醋酸、苯甲酸和反應(yīng)器上部的對苯二甲酸及鄰苯二甲酸,反應(yīng)器內(nèi)上部堆積著大量的填料,填料層下面、反應(yīng)器底部1~2 m 內(nèi),有一個膨脹的厭氧污泥床,廢水中大部分有機成分通過反應(yīng)器下部特殊的配水系統(tǒng),經(jīng)懸浮的污泥床和填料表面的生物膜所形成的混合生化系統(tǒng)而被去除。
4、天津石化
天津石化公司利用原有接觸氧化沉淀池改造為厭氧UASB+AF預(yù)處理裝置,進行處理PTA廢水的生產(chǎn)性試驗。裝置運行穩(wěn)定可靠,成功地培養(yǎng)馴化了厭氧顆粒污泥,形成的污泥床顆?;潭雀摺T囼炛胁捎玫拿坊ㄐ翁盍陷^好地克服了填料堵塞的問題,且使掛膜厚而均勻。
厭氧反應(yīng)器是厭氧工藝的核心裝置。為節(jié)約資金,決定利用現(xiàn)有條件,將原有的接觸氧化沉淀池改造為厭氧反應(yīng)器。將進水方式改為從底部進水,出水經(jīng)出水堰溢流。污泥床初步形成后,向反應(yīng)器中投入梅花形懸浮填料。由于填料為懸浮狀態(tài),就用鋼筋網(wǎng)子將它封在液面以下。
此工藝流程充分吸收了原污水處理場成功的運行經(jīng)驗,并依托了老廠現(xiàn)有設(shè)施進行工藝優(yōu)化,核心純氧曝氣部分引進了德國的先進技術(shù)和設(shè)備。項目投產(chǎn)后成功地處理了PTA等工藝裝置所產(chǎn)生的污水,在不到一個月的時間里,三套氧曝出水都實現(xiàn)了達標(biāo)排放,穩(wěn)定運行后出水COD長期持在70mg/l以下。說明此工藝流程合理實用,為PTA廢水的處理找到了一條成功之路。